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二氯甲烷的物理特性及危害性
來源: | 作者:pmo31f84f | 發布時間: 2018-05-12 | 3919 次瀏覽 | 分享到:

二氯甲烷的物理特性及危害性

二氯甲烷的分式:CH2Cl2。是不可燃低沸點溶劑,常用來代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉劑、制冷劑和滅火劑等?! ?/a>

中文名稱:二氯甲烷

  英文別名:Dichloromethane ,Methylene dichloride ,Methylene bichloride
  CAS號:75-09-2[1]
  化學式:CH?Cl?
  相對分子質量:84.93
  分子結構式:
  性狀:無色液體。有醚樣氣味。易揮發。其氣體不燃燒,與空氣混合也不爆炸。能與乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶,溶于約50份水中。相對密度(d204)1.3255。凝固點-95℃。沸點 39.75℃。折光率(n20D)1.4244。低毒,半數致死量(大鼠,經口)2524mg/kg。高濃度蒸氣有麻醉性。有刺激性。
  儲存:密封陰涼避光保存。
  用途:乙酸纖維素溶劑。脂肪和油類萃取劑。乙醚和石油醚的代用品。
  安全措施:
  密閉包裝,遠離火種、熱源,并貯于干燥通風處。與食用化學品、金屬粉末等分儲。誤食,飲溫水,催吐。
  滅火:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。

編輯本段物化性質

物理性質

  甲烷分子中兩個氫原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是無色、透明、比水重、易揮發的液體,有類似醚的氣味和甜味,不燃燒,但與高濃度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,與絕大多數常用的有機溶劑互溶,與其他含氯溶劑、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。室溫下二氯甲烷難溶于液氨中,能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、環己胺、乙酰乙酸乙酯中。純二氯甲烷無閃點,含等體積的二氯甲烷和汽油、溶劑石腦油或甲苯的溶劑混合物是不易燃的,然而當二氯甲烷與丙酮或甲醇液體以 10 :1 比例混合時,其混合液具有閃點,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.0%(體積)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性很小的,其毒性僅為四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接濺入眼中,有疼痛感并有腐蝕作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。當發生嚴重的中毒危險時應立即脫離接觸并移至新鮮空氣處,一些中毒癥狀就會得到緩解或消失,不會引起持久性的損害。

理化常數

  外觀與性狀:無色透明易揮發液體。具有類似醚的刺激性氣味
  沸點:39.8℃
  蒸汽壓:30.55kPa(10℃)
  熔 點:-95.1℃
  相對密度:1.3266(20/4℃)
  水溶性:20 G/L (20 oC)
  自燃點:640℃。
  粘度(20℃):0.43mPa·s。
  折射率nD(20℃):1.4244。
  臨界溫度:237℃,
  臨界壓力:6.0795MPa。
  極性:3.4。
  吸收波長:245。
  溶解性:溶于約50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、環己胺。與其他氯代烴溶劑乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。
  熱解后產生HCl和痕量的光氣,與水長期加熱,生成甲醛和HCl。進一步氯化,可得CHCl3和CCl4。無色易揮發液體。難燃燒。蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.0%(體積)。二氯甲烷與氫氧化鈉在高溫下反應部分水解生成甲醛。工業中,二氯甲烷由天然氣與氯氣反應制得,經過精餾得到純品,是優良的有機溶劑,常用來代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉劑、制冷劑和滅火劑等。對皮膚和粘膜的刺激性比氯仿稍強,使用高濃度二氯甲烷時應注意。
  安定性:在一般溫度(常溫)下沒有濕氣時,二氯甲烷比其同類物質(氯仿及四氯化碳)穩定。
  危害分解性:長期與水接觸會緩慢分解產生氯化氫。
  危害之聚合:不會發生。
  反應性及不相容性:
  1.一般金屬:於室溫下使其少許的分解。堿土金屬,鋅與其在低溫下不形成格氏試劑類的化合物,但高溫下易生成卡賓試劑。
  2.當受相當於或少於 25 克黃色炸藥的震蕩時,二氯甲烷與四氧化二氮的混合物具有爆炸性。
  3.與鋰的碎片混合,對震蕩很敏感且會爆炸,有時爆炸程度相當劇烈。
  4.如果空氣中含有高濃度的氧氣,或在液態氧中,以及在四氧化氮中有鉀、鈉、鉀-鈉合金,種種狀況下都會形成爆炸性混合物。
  5.硝酸:形成爆炸性產物。
  6.強氧化劑:可能起爆炸性反應。
  7.強酸:可能起爆炸性反應。
  8.鐵、某些不銹鋼、銅及鎳:高溫及水存在下會腐蝕此類金屬。
  9.鋁粉:於適當壓力,95℃下會產生無法控制的放熱反應。
  10.胺類:放熱反應。
  11.會與下列化合物激烈反應:胺類、鋰、硝酸、鉀化鈉、、、、、
  12.塑膠、橡皮、和一些涂料表層會被分解。
  13.有可能聚集靜電荷而引發蒸汽爆炸。

編輯本段制備方法

  制法:1.天然氣氯化法 天然氣與氯氣反應,經水吸收氯化氫副產鹽酸后,用堿液除去殘余微量的氯化氫,再經干燥、壓縮、冷凝、蒸餾,得成品,其中氯氣 100% 4000 、天然氣(標準狀況下)、甲烷含量97% 1000m3/t 、液堿 100% 274。
  2.氯甲烷氯化法 氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進行反應,生成二氯甲烷,經堿洗、雎縮、冷凝、干燥和精餾得成品。主要副產三氯甲烷。氯甲烷 ≥98% 746 、液氯 ≥99.5% 854 、燒堿 30% 221。
  工業一般通過甲烷的氯化來合成。甲烷氯化得到包括四種氯甲烷在內的一堆混合物,不過由於各自沸點拉開的距離比較大,可以方便地通過普通的分餾技術來分離提純。

編輯本段用途

  二氯甲烷具有溶解能力強和毒性低的優點,大量用于制造安全電影膠片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶劑、金屬脫脂劑,氣煙霧噴射劑、聚氨酯發泡劑、脫模劑、脫漆劑。
  二氯甲烷為無色液體,在制藥工業中做反應介質,用于制備氨芐青霉素、羥芐青霉素和先鋒霉素等;還用作膠片生產中的溶劑、石油脫蠟溶劑、氣溶膠推進劑、有機合成萃取劑、聚氨酯等泡沫塑料生產用發泡劑和金屬清洗劑等。
  二氯甲烷在中國主要用于膠片生產和醫藥領域。其中用于膠片生產的消費量占總消費量的50%,醫藥方面占總消費量的20%,清洗劑及化工行業消費量占總消費量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工業制冷系統中用作載冷劑使用,但危害很大,與明火或灼熱的物體接觸時能產生劇毒的光氣。遇潮濕空氣能水解生成微量的氯化氫,光照亦能促進水解而對金屬的腐蝕性增強。

編輯本段危害

環境危害

  該物質對環境可能有危害,在地下水中有蓄積作用。對水生生物應該特別注意。還應注意對大氣的污染。

健康危害

  侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
  健康危害:該品有麻醉作用,主要損害中樞神經和呼吸系統。人類接觸的主要途徑是吸入。已經測得,在室內的生產環境中,當使用二氯甲烷作除漆劑時,有高濃度的二氯甲烷存在。一般人群通過周圍空氣、飲用水和食品的接觸,劑量要低得多。據估計,在二氯甲烷的世界產量中,大約80%被釋放到大氣中去,但是由于該化合物光解的速率很快,使之不可能在大氣中蓄積。其初始降解產物為光氣和一氧化碳,進而再轉變成二氧化碳和鹽酸。當二氯甲烷存在于地表水中時,其大部分將蒸發。有氧存在時,則易于生物降解,因而生物蓄積似乎不大可能。但對其在土壤中的行為尚須測定。
  健康危害效應:
  急性:1.鼻子及喉嚨的輕微刺激。
  2.於500~1,000 ppm 1~2小時可能會導致中樞神經系統的輕度抑制,如:頭暈、頭昏眼花、惡心、手腳麻木、疲勞,無法集中精神及協調性減低。
  3.非常高濃度暴露可能導致喪失意識及死亡。
  皮膚:1.液體會刺激皮膚。
  2.如流入手套內、鞋內或緊的衣內可能會嚴重刺激。
  眼睛:1.液體及高濃度蒸氣可能造成刺激。
  2.液體可能導致角膜的短暫刺激。
  食入:1.於動物實驗中,二氯甲烷會被迅速吸收入體內造成中度毒性,癥狀如吸入。
  慢性:1.吸入:於非常高濃度會造成肝及腎的損傷。亦有報告指出一再暴露於500~3,600 ppm會造成腦損傷。
 ?、仓掳┬裕喝芯恐赋鲩L期暴露的工人并無癌癥增多的跡象,但IARC將其列為疑似致癌物。

編輯本段環境標準

  中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ2.1-2007 工作場所有害因素職業接觸限值化學有害因素
  二氯甲烷的時間加權平均容許濃度PC-TWA 200mg/m3。

編輯本段毒理學資料

  毒性:經口屬中等毒性。
  急性毒性:LD501600~2000mg/kg(大鼠經口);LC5056.2g/m3,8小時(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分鐘,致死;人經口20~50ml,輕度中毒;人經口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m3,20分鐘后眩暈。
  亞急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小時/天,75天,無病理改變。暴露時間增加,有輕度肝萎縮、脂肪變性和細胞浸潤。
  致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌5700ppm。DNA 抑制:人成纖維細胞5000ppm/小時(連續)。
  生殖毒性:大鼠吸入低中毒濃度(TCL0)1250ppm(7小時,孕6~15天),引起肌肉骨骼發育異常,泌尿生殖系統發育異常。
  致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類不明確。關于病人是否應把二氯甲烷視為動物和人的致癌物,動物實驗數據和人類流行病學數據尚不充分。然而,鑒于在對大鼠和小鼠的吸入研究中的發現,且這些數據在任務組會議之后已可加以應用,故應將二氯甲烷視為一種對人類潛在的致癌物。

編輯本段環境行為

  危險特性:遇明火高熱可燃。受熱分解能發出劇毒的光氣。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
  燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。
  環境影響:1.人為污染源二氯甲烷可由下列方式放入大氣中:噴霧器之推進劑、油漆清除劑、金屬去油劑。
  2.空氣流布:二氯甲烷進入大氣中會和氫氧自由基反應而發生分解,其半生期為數個月。
  3.生物分解性:二氯甲烷在氧氣充足的情況下,和污泥種 (Sewage seed)或活化淤泥反應,在6小時到7天之間會完全的生物分解。
  4.生物濃縮雖然缺乏實驗數據,但是由於二氯甲烷的辛醇與水分配系數低,因此可推斷其不會有生物濃縮的現象。

  5.自水/土壤揮發性二氯甲烷的亨利定律常數很高,很迅速而穩定的由水中蒸發,其由水中蒸發的半生期為 3-5.6 小時

二氯甲烷的物理特性及危害性

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